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生物酶在美高梅网站染整中的研发使用
蔡华



眼力健杭州制药有限公司

2019/7/27
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生物酶在美高梅网站染整中的研发使用

蔡  华

(眼力健杭州制药有限公司  浙江杭州  310018)


前  言

比年来,以生物酶使用、超声波前处置、生态染料与超临界二氧化碳流体染色、新型(光电成像、数码和热转移)印花技能和高温等离子美高梅网站品改性等为代表的绿色环保美高梅网站染整高新技能工艺作为开展偏向,失掉了美高梅网站染整业界的广泛注重和疾速开展。此中,生物酶在美高梅网站染整中的研发与使用,不断是存眷的重点。

1.构造与特性

生物酶是由种种微生物活细胞发生的具有催化功用的卵白质。生物酶分子像其他卵白质一样由氨基酸长链构成。此中一局部链成螺旋状,一局部成折叠的薄片构造,而这两局部由不折叠的氨基酸链衔接起来,使整个酶分子成为特定的三维构造。

酶卵白与其他卵白质的差别之处在于酶具有活性中央。酶分为四级构造:一级构造是氨基酸的陈列次序;二级构造是肽链的立体空间构象;三级构造是肽链的平面空间构象;四级构造是肽链以非共价键互相联合成为完好的卵白质分子。真正起决议作用的是酶的一级构造,它的改动将改动酶的性子(失活或变性)。

酶的作用机理比拟被认同的是:催化基团的准确定向关于催化作用是须要的。当底物联合到酶的活性部位时,酶的构象发作改动。底物诱导酶卵白构象的变革,招致催化基团的准确定位与底物联合到酶的活性部位上去,重金属离子会与活性部位联合使酶失活。

生物酶具有特别的催化功用,其特性如下:

低反响条件:酶催化反响可在较平和的常温、常压下停止,不像普通催化剂那样需求低温、高压、强酸、强碱等反响条件。

可低落生化反响活化能:酶能低落反响的活化能,使反响更易停止。并且酶在反响前后实际上是不被耗费的,还可接纳应用。

高效性:酶作为催化剂,催化服从是普通无机催化剂的107~1013倍。

专注性:酶是仅能促进特定化合物、特定化学键、特定化学变革的催化剂。一种酶只能催化一类物质的化学反响。

易变性失活:在遭到紫外线、热、射线、外表活性剂、金属盐、强酸、强碱及其他化学试剂(如氧化剂、复原剂)等要素影响时,酶卵白的二级、三级构造有所改动,变性得到活性。

1992年,有人初次停止了果胶酶在棉织物简练进程中的使用实验。之后,国际内科技任务者相继围绕着种种酶在美高梅网站品染整工艺中的使用停止了普遍研讨。生物酶用于美高梅网站染整工艺具有效量少、反响快、速率高、对特别的底物起作用专注、处置需求的条件(温度、pH 值等)平和等特点,特殊是具可操纵性及平安性、工艺节能环保、可替换无害重金属类化学品、催化反响天生的产品与情况相容性好、天然界可生物降解,在浪费能耗、增加情况净化、进步产物质量等方面具有共同的劣势,遭到美高梅网站染整业界的承认,在美高梅网站染整中的使用获得了很猛进展,但也存在一些题目。

只要不时剖析息争决这些开展中的种种题目,才干让这项生物酶在美高梅网站染整中的绿色环保技能工艺失掉更快开展,促使我国美高梅网站染整技能工艺更快地遇上和超越国际先辈程度。

2.种类与技能工艺

2.1 实用于以淀粉浆料为主的退浆淀粉酶等

淀粉酶是水解淀粉和糖原的酶类总称,通常经过淀粉酶催化水解织物上的淀粉浆料。淀粉酶退浆服从高、退浆快、净化少,织物比酸法、碱法更柔软,且不毁伤纤维。淀粉酶的品种许多,依据织物差别,设置装备摆设组合差别,工艺流程也差别,现在所用的退浆办法有浸渍法、堆置法、卷染法、延续洗等。由于淀粉酶退浆机器作用小,水的用量少,可以在高温条件下到达退浆结果,具有光显的环保特征。

生物酶技能使用于染整产业最早是从织物退浆开端的,现在依然是去除织物上淀粉浆料的紧张办法。染整加工退浆的淀粉酶次要有α-淀粉酶、β-淀粉酶等,运用温度50~70℃, pH=6~7左右。现在用于退浆的淀粉酶次要向低温高效偏向开展。

低温淀粉酶不只可以进步退浆服从,并且可以同时去除混淆浆猜中的PVA等化学浆料,简化工艺流程,增加污水排放。以生物酶代替烧碱停止前处置,可大幅度减低排挤废水中的COD值, 经实行后果标明, 可以由19000mg/L降到800mg /L。

α-淀粉酶用于美高梅网站染整前处置退浆工艺中,用来处置以淀粉浆为主的浆料。我国的α-淀粉酶菌种很好,曾经有pH值和温度宽域的α-淀粉酶产物和耐低温的α-淀粉酶产物,顺应延续化退浆工艺,以进步退浆服从,延长工艺日期。

2.2 实用于去除棉纤维中果胶质的果胶酶

果胶酶次要是由果胶裂解酶、聚半乳糖醛酸酶、果胶酸盐裂解酶和果胶酯酶构成。果胶物质是高度酯化的聚半乳糖醛酸。果胶酶作用于果胶物质时,果胶裂解酶、聚半乳糖醛酸酶、果胶酸盐裂解酶间接作用于果胶聚合物分子链外部的配糖键上,而果胶酯酶则使聚半糖醛酸酯水解,为聚半乳糖醛酸酶和果胶酸盐裂解酶发明更多的地位。

棉织物简练的次要目标便是去除棉织物中的果胶等非纤维素物质,以到达进步纤维及织物的润湿性,为后续染色、印花、整理加工发明条件,确保后道染色及印花加工;进步白度,提拔漂白功能。传统简练运用强化学试剂——烧碱及其他辅佐剂在低温下处置,以去除果胶、蜡质及其他杂质;耗费少量动力和水;残液pH 值高,COD 值也高,污水处置担负重;低温及高pH 值毁伤纤维并影响手感。

传统碱简练工艺:碱煮→热洗→热洗→冷洗→染色→碱氧→热洗→热洗→冷洗→染色。运用果胶酶简练是接纳果胶酶选择性的疏散棉纤维上的果胶质;果胶的剖析有助于蜡质及其他杂质在后道萃取/乳化进程中去除;最大限制地坚持纤维强力,手感柔软。

果胶酶简练工艺:酶煮→染色。传统碱工艺pH>11、任务温度95~100℃、任务日期90~120min、布面结果普通、手感粗糙、染色平均、失重4%~10 %。酶工艺pH 7.5~8.5、任务温度50~60℃、任务日期30min、布面干净、纹理明晰、手感织物略薄、疏松滑爽有弹性、染色平均得色量10%~15%、失重<1.5%。传统碱工艺简练本钱(以针织物为例,浴比1∶10,以100公斤织物盘算)总能耗本钱100、总本钱135,而酶工艺简练本钱总能耗本钱17、总本钱67。

棉纤维中的果胶质存在于蜡质与纤维之间,添加了蜡质与纤维的联合力。把果胶质去除,就低落了蜡质与纤维的联合力,从而有利于去除蜡质。果胶酶次要用于替换棉织物简练用的碱剂。独自接纳果胶酶对棉织物停止简练,杂质的去除率绝对较低,特殊是对残留的碎叶茎屑和棉籽壳等杂质去除才能差,处置后织物的白度和毛效不如碱简练。

从消费理论看,单纯运用果胶酶很难到达抱负结果,根本无法完全去除棉纤维外表的蜡质,需求在酶处置时参加非离子外表活性剂,对去除蜡质发生协同效应,不光可以大大进步织物吸湿性,并且分明减小果胶酶的用量和处置日期。在简练进程中施加过度的机器搅拌以及选择相容性和协同效应好的生物酶混淆运用,会进步酶的活性和简练服从。

有研讨文献引见果胶酶和淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶等具有很好的协同作用,可完成退浆简练一浴法和退浆简练生物抛光一浴法处置。也有文献引见果胶酶和角质酶复配后能明显进步棉蜡的去除率和织物的亲水性。果胶酶和淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶等生物酶简练大大低落了简练污水的毒性。

2.3 实用于真丝、皮革、羊毛、棉织物等的卵白酶

卵白酶将卵白质剖析成肽,再经肽酶水解成氨基酸。由微生物排泄的卵白酶因菌种差别而异,比方枯草杆菌排泄明胶酶和酪卵白酶,可以水解明胶和酪卵白;费氏链酶菌排泄角卵白酶,可以水解植物的毛、角、蹄的角卵白。

卵白酶是我国最早使用的美高梅网站生物酶产物,用于真丝脱胶砂洗、皮革脱毛、毛皮硬化等财产化使用的惯例工艺。卵白酶对羊毛的处置,次要是防毡缩及抗起毛起球、改进光芒及高温染色等方面。卵白酶还用于卵白上浆资料的退浆处置。别的,卵白酶可与纤维素酶、果胶酶等复配用于棉织物的简练加工。

2.4 实用在棉织物的抛光整理的纤维素酶

纤维素酶是一个多组分酶体系,美高梅网站印染业界使用的纤维素酶大少数是由木酶属真菌制造的。纤维素酶中的纤维素二糖水解酶又分为外切纤维素酶(CHB Ⅰ和CHB Ⅱ)和内切纤维素酶(又称为内切葡聚糖酶,至多由5种纤维素酶EG Ⅰ、EG Ⅱ、EG Ⅲ、EG Ⅳ、EG Ⅴ构成)。别的另有-葡萄糖醛酶。这些纤维素酶在纤维素的水解中具有协同作用。

纤维素酶可对纤维素织物(强度毁伤可承受的状况下)停止无效处置,次要用在棉织物的抛光整理(光亮整理)和牛仔布的返旧整理。纤维素酶被用于洗濯剂,以增强去污结果。纤维素酶产物中最紧张的组分是内切酶,它在生物抛光、石磨水洗返旧整理中起要害作用。据报道,纤维素酶与淀粉酶、果胶酶、卵白酶等其他酶复合,停止棉织物的退浆、简练等处置结果明显,是现在使用最为乐成的美高梅网站酶产物。

2.5 实用于去除过氧化氢的过氧化氢酶

过氧化氢酶是一种氧化复原酶,催化剖析过氧化氢成为水和氧气,它次要用于漂白工艺后去除剩余的双氧水,进步后继染色功能和质量,而且没有过量风险。过氧化氢酶也可用于纱线染色机、溢流放射染色机、绞盘染色机和卷染机等的氧漂生物污染处置。

运用过氧化氢酶去除过氧化氢已成为惯例工艺。过氧化氢酶的分子量很大,而过氧化氢通常又残留在织物外部,因而有须要经过得当的机器搅拌来放慢处置液的活动,减速过氧化氢的剖析。由于过氧化氢酶对活性染料不起作用,因此颠末氧化氢酶处置后的溶液只需pH值适宜就可间接参加染料和助剂停止染色加工。

接纳过氧化氢酶生物污染处置普通可浪费75%以上用水,并可节流50%的染色预备日期。水洗处置无需低温工艺,流程短,可分明低落能耗,且工艺容易控制,处置后的产品为O2与H2O,消费平安,综合处置本钱可低落1/3~1/2。将过氧化氢酶使用于棉织物的过氧化氢漂白,不只可以去除织物上残留的过氧化氢,并且可以间接染色,具无效率高、节能无净化的特点。

用过氧化氢酶去除织物上残留的过氧化氢,能添加织物的染色深度。过氧化氢酶每分钟能剖析五百万个过氧化氢分子,而且剖析温度低,有利于节流动力。过氧化氢酶去除残留过氧化氢的最佳工艺条件为: 温度20℃吗,pH值6~8,酶用量4ml,处置5min。

2.6 实用于抗菌整理的溶菌酶

溶菌酶是一种葡萄糖苷酶,有较强的耐热波动性(是现在最耐热的酶),其最适合的pH值范畴为5.3~6.4。溶菌酶不只可抗革兰氏阳性菌,还可抗局部阴性菌,抗菌谱较广,消费本钱低,平安性高。溶菌酶在羊毛、棉织物上停止了抗菌功能及历久性的理论,在美高梅网站品抗菌整理方面具有较高的推行使用代价。溶菌酶作为一种具有杀菌作用的自然抗熏染物质,有抗菌、消肿及放慢构造规复功用等特征作用,因而更多用于人体肌肤照顾护士。

2.7 实用于丝棉织物和毛皮染色前处置的脂肪酶

脂肪酶能将脂肪水解成甘油和脂肪酸,脂肪酸进一步氧化,天生乙酰COA(N-环己基辛基胺),进入TCA(三羧酸)环,彻底氧化或进入乙醛酸,环分解糖类。

脂肪酶是剖析自然油脂的酶,在美高梅网站染整行业的使用次要是丝棉织物的前处置和毛皮染色的前处置,也可处置涤纶织物以改进涤纶织物的亲水性。如:用于绢纺质料脱脂处置;在羊毛洗毛中用作助洗剂,能去除羊毛附生杂质、脂蜡,使羊毛取得可纺性;对棉织物停止精粹处置,能无效地去除棉的脂蜡;对涤纶停止处置,可改进涤纶外表的亲水性。添加了脂肪酶的洗衣粉能很好地去除领口、袖口的油脂。脂肪酶可作为洗濯剂的添加剂,分明改进打扮上所粘附油脂的洗濯去除。

2.8 实用于牛仔布脱色返旧整理工艺的漆酶

漆酶是一种氧化复原酶。漆酶可催化绝大局部染料的氧化反响,使染料脱色或光彩变浅。经测试,现在常用的300多种染猜中约有15种染料经漆酶处置后可根本脱色或光彩变浅,有近210种染料可被漆酶催化氧化改性。漆酶特殊对靛蓝染料的剖析服从很高,很实用于牛仔布的脱色返旧整理。

据称,接纳漆酶和纤维素酶对牛仔布停止同浴脱色返旧整理,可使织物外表取得光亮结果,而处置液根本坚持无色,且延续处置3次后酶仍具有生机,且该工艺对织物强度毁伤小,处置日期短,工艺容易控制,重现性好,织物外表平整手感丰富、外表光亮、平整、光彩明快浓艳。漆酶次要用于牛仔布脱色返旧整理,也用于麻类纤维脱胶工艺。

2.9 新型酶在美高梅网站印染中的使用

化学分解纤维和浆料在美高梅网站中的位置是分明的,这些高分子聚合物不克不及停止生物剖析和降解,形成情况的净化,现在研讨职员正在研讨新的酶种,经过挑选具有某种功用的菌种,停止基因改性成为高功能酶产物,或经过转基因消费基因工程菌,制出新酶种,或依据化先生物构造和酶学原理定向分解新型酶产物等。

这些新型酶产物成为仿酶,曾经在实行室研制乐成的酶产物有PVA降解酶、涤纶降解酶、降解锦纶的基因工程酶等。PVA浆料具有优秀的上浆功能,假如产业消费的PVA降解酶具有较高生机,不只可以完成含高比例PVA浆料织物的酶法退浆,同时也将大大加重废水处置量,对染整行业的干净消费具有非常紧张的理想意义,PVA降解酶在染整行业中的使用潜力很大。

但能降解PVA的微生物在天然界散布较少,PVA降解酶的提取困难。靠单一的微生物完成对PVA的彻底降解好不容易,需求混淆菌种才干到达对这种高聚物的彻底降解。现在次要是停止高产率、高催化服从的菌株的培育和低落酶产物的消费本钱,这也是PVA降解酶可否失掉产业化使用的要害。

自然纤维上不少杂质(高碳数的碳氢化合物,如:半纤维素、棉籽壳木质素、PVA浆料及棉蜡等)至今还缺乏相应的产业酶产物对其停止无效剖析。自然的纤维素纤维中均含有半纤维素和木质素,尤其是麻类纤维含量较高。半纤维素和木质素假如不去除,将极大影响纤维的可纺功能。经过半纤维素酶和木质素酶处置,可以大局部肃清半纤维素和木质素,但半纤维素酶和木质素酶还没有在美高梅网站印染工艺中独自运用,次要是和其他酶产物(假如胶酶、纤维素酶等)共同停止纤维处置。

其他的如角质酶、角卵白酶等新型酶在美高梅网站印染整理中的使用,也都还仅在研讨停止。接纳角卵白酶与卵白酶复配产物一浴法处置羊毛,对羊毛鳞片卵白的降解结果分明,处置后羊毛鳞片已根本剥离,织物的毡缩率到达要求,同时上染速率也进步,但织物的减量较大,染色后织物外表颜色深度降落。

3.增强新产物和技能工艺研发

3.1 增强根底研讨

现在我国自产的美高梅网站染整用生物酶产物与技能工艺绝对于外洋先辈产物另有差距。本国公司在美高梅网站染整用生物酶产物与技能工艺方面处于天下抢先程度,霸占了我国美高梅网站染整用生物酶的很大市场。国产美高梅网站印染生物酶产物波动性差、不易贮存,而出口生物酶产物价钱昂贵,这就制约了我国染整用生物酶产物与技能工艺的使用、开展。为此,要增强美高梅网站染整用生物酶的根底研讨。

比方:美高梅网站染整用生物酶的作用方法是经过纤维外表的漏洞或孔洞与美高梅网站品打仗,使美高梅网站品部分发作水解,然后在外表活性剂和机器搅拌的配合作用下使杂质从棉纤维上零落上去,到达去除杂质的目标。美高梅网站染整用生物酶产物是一种分子量很高的高分子物质,因而它很难浸透到纤维外部,只能在纤维外表起作用。这种液固相处置纤维的作用也只能在外表起作用,影响服从与结果,这个困难必需霸占。

又比方:我们要研讨外表活性剂对生物酶产物生机的影响。阴离子外表活性剂会毁坏酶产物生机;阳离子外表活性剂对酶产物的波动性影响较小,但其浓度不克不及过大;非离子外表活性剂对酶产物生机的影响最小。在运用外表活性剂前必需停止小样实验,以验证外表活性剂与酶产物的婚配性,包管处置结果。要研讨螯合剂对酶产物生机的影响,防止运用强螯合剂,避免螯合剂攫取金属离子而招致酶失活。

实践消费中,若必需运用螯合剂,则应选择一些非金属酶产物或与金属离子联合十分结实的酶产物。要研讨氧化剂对酶产物生机的影响。酶卵白质中的氨基酸残基对氧化剂非常敏感,当这些残基处在酶分子的外表或活性部位时,运用氧化剂会招致酶分子失活。若必需运用氧化剂,则需求事前对酶产物停止基因改性,去除酶分子外表和活性部位的氨基酸残基。

别的,在酶产物的使用中,要取抱负的结果,必需留意助剂等对酶产物生机的影响。这就要研讨怎样进步酶产物的波动性、酶产物的pH值控制、贮存温度、贮存容器、添加吸水剂和酶的联合型助剂等。添加能和酶联合的助剂,可使酶产物构象波动化。如可在液体酶产物中添加能和酶活性部位联合的底物,从而使活性部位三维构象能一直处于精良形态,有利于波动和坚持酶产物的生机。也可添加差别范例的高聚物,如聚乙烯醇、聚乙二醇等,在酶分子的外表吸附联合,异样能起到波动酶产物的作用。

必需放慢新型美高梅网站染整用生物酶产物开辟。要在我国美高梅网站染整行业开展生物酶产物和技能工艺,必需掌握好生物酶产物的特性、特点和影响生物酶产物生机的要害要素,并研收回具有先辈程度及使用潜力的新型酶产物,实在进步国产酶产物的质量程度,低落消费本钱。

3.2 增强测试与复配研讨

美高梅网站染整用生物酶产物具有很强的专注性,一种酶只会剖析一种或一类杂质。但是自然纤维曾经含有多种杂质,以是只靠一种酶产物无法去除全部杂质,必需经过多品种的酶产物的协同共同才干无效去除全部杂质。以是必需研发差别的酶产物以及研讨各自的使用适合条件,如许才干配制复合酶,发扬协同效应。如今市场上的酶产物,大多是复配的。

有些运用单元对某些美高梅网站染整用生物酶产物的影响酶生机的要素并不非常理解,在运用时也未停止测试,招致染整处置结果不契合要求,同时难以判别终究是酶的质量题目,照旧其他印染助剂影响了酶的生机,抑或染整工艺不妥。因而使用时要对酶产物的生机停止测定,这同酶产物加工功能的评价一样紧张。由于测定酶产物在使用中的生机状况是评价酶产物功能的紧张参数,也是工艺控制的紧张根据。别的,生物酶产物用后要停止失活处置,不然会影响后道印染整理。

酶产物的使用工艺条件比拟苛刻,实用性不广,影响酶产物生机的要素有许多,对酶的功能要求较高,加上酶产物的价钱又较高(特殊是出口酶产物),致使消费本钱较高。别的,酶产物还要有肯定的贮存期,以包管批量处置的结果波动,这就需求选择能起协同作用的酶产物和相婚配的助剂停止复配。复配除了可进步酶产物的贮存波动性和便于定量操纵外,还可提拔其运用功能。如今不少研讨职员也增强了对酶产物复配的研讨和理论。

3.3 增强研发协作

国际短少美高梅网站染整用生物酶产物与技能工艺的研讨单元。不少美高梅网站染整用生物酶产物与技能工艺的研讨、制造和使用单元缺乏对美高梅网站染整技能使用范畴的看法,不熟习美高梅网站染整加工技能工艺的特点,招致我国美高梅网站染整用生物酶产物研讨、消费和使用技能工艺绝对落伍。

现在国产的美高梅网站染整用生物酶商品的种类未几,使用次要还限于自然纤维和再生纤维素纤维的处置上,实用于化学纤维的美高梅网站染整用生物酶产物太少。

即便国际一些科研院所研讨出了具有使用潜力的新型美高梅网站染整用生物酶产物与技能工艺,根本都停顿在实行室阶段,还未完成商品化,更短少财产化施行与使用推行,乃至短少市场宣传。国际还短少相应的设置装备摆设研发与消费单元。国际有的美高梅网站染整消费企业也短少运用美高梅网站染整用生物酶产物与技能工艺的积极性,严峻障碍了我国美高梅网站染整用生物酶产物与技能工艺研发、施行。

因而,固然国际生物酶在棉织物简练进程中的使用和研讨曾经有很大的停顿,市场上也有一些生物酶产物在贩卖,但生物酶在美高梅网站染整上的大范围产业化施行仍有待完成。我们必需冲破各自为战的场面,增强产学研以及各个行业之间的联络与协作。

3.4 平安运用生物酶

避免酶产物被微生物净化。微生物一旦净化酶产物,就会繁衍发生卵白酶,卵白酶可以水解酶卵白,使酶分子的三维构造敏捷崩溃,招致酶产物失活。为避免这种景象的发作,必需添加肯定浓度的钙离子和杀菌剂,以克制酶卵白的水解。

避免酶卵白的沉淀。在等电点±0.5的pH值范畴内卵白质的溶解度最小,这时酶卵白很容易发作沉淀。酶卵白一旦发作沉淀,酶产物的生机将敏捷消耗。对此,应添加或低落溶液的pH值或接纳在溶液中添加肯定浓度的盐来改进酶卵白的溶解性。

平安操纵运用酶产物。在几种酶产物中,颗粒型固体酶产物比拟平安,液体酶产物的平安性则介于颗粒型酶产物和粉剂之间。固体酶产物必需在部分透风情况下运用,同时应防止发生粉尘,留意维护好皮肤、眼睛和呼吸道等部位。

酶产物要相对防止开放式安排或随意堆放,实时肃清泄漏或废弃的酶。运用酶产物的车间,应设置装备摆设高效吸尘器,防止运用高压水龙头停止冲洗,以防构成悬浮颗粒。肃清时,起首要用水将泄漏或废弃的酶润湿,然后再肃清洁净。混淆、配制液体酶产物应在封锁条理中停止,操纵者需接纳防护设备,避免人体间接打仗,应防止猛烈操纵形成氛围悬浮液滴吸入人体发生过敏。对走漏的酶产物要立刻肃清,不行摆放在空中上,也不克不及用高压水龙头冲洗。


著作人简介:

蔡华,大学本科,初级工程师,眼力健(杭州)制药有限公司(从属天下500强美国强生公司Johnson & Johnson)实行室技能效劳司理,临时从事轻工化工食品医药企业新产物与技能研发、实行室设置装备摆设验证与维护;检测办法研发与规范化任务。

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